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低维卤化物钙钛矿在可见光范围内的白光宽带发射通常归因于溴化铅八面体的结构扭曲。鉴于此,2022年10月20日美国西北大学Mercouri G. Kanatzidis团队于CM刊发短芳族二铵离子调节二维溴化铅钙钛矿的畸变以实现可调谐白光发射的研究成果,报告了基于短芳族二铵阳离子、对苯二铵 (pPDA)、间苯二铵 (mPDA) 和两种以o -苯二铵 (oPDA)为模板的一维化合物的 Dion-Jacobson 相二维 (2D) 溴化铅钙钛矿。所有化合物都显示出白光发射。单晶 X 射线衍射分析表明,Pb八面体的变形受阳离子立体化学及其与钙钛矿层相互作用的影响。固态1H 和 207Pb NMR 光谱分析进一步证实了这一趋势,其中 pPDA 和 mPDA 间隔阳离子观察到不同的 1H 和 207Pb 化学位移,表明不同的氢键相互作用和八面体畸变。由于八面体畸变,2D (mPDA)PbBr4 化合物表现出比 2D (pPDA)PbBr4 更宽的白光发射。密度泛函理论计算表明,(pPDA)PbBr4 和 (mPDA)PbBr4 是直接带隙半导体,它们表现出比 Ruddlesden-Popper 相 (BA)2PbBr4 更大的电子带隙和有效质量。在这些化合物的薄膜中,2D (mPDA)PbBr4 表现出最好的稳定性,这归因于材料中更强的氢键相互作用。


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