开路电压损失(Voc,def)大是制约锌黄锡矿结构CZTSSe太阳能电池效率的关键因素, 目前世界纪录效率(12.6%) CZTSSe电池的 Voc,def为0.345 V. 南京邮电大学辛颢教授等人以SnCl4和SnCl2·2H2O为锡前驱体,研究了二甲基亚砜(DMSO)溶液法制备的CZTSSe太阳能电池的开路电压损失问题。
研究发现不同价态的锡前驱体化合物与有机配体硫脲(Tu)和溶剂DMSO发生不同的配位反应,使得从溶液到CZTSSe吸光层薄膜的反应路径截然不同. Sn2+与Tu配位导致前驱体薄膜中SnS、 ZnS和Cu2S的生成, 这些硫化物在硒化过程中首先转化成硒化物而后逐步熔合生成CZTSSe, 其反应路径中多物相的转化和熔合导致薄膜光电性能差, 由该薄膜获得的最优器件有效面积效率仅为 8.84%, Voc,def 为0.391 V. 而Sn4+与DMSO配位, 该前驱体溶液经退火直接得到组成均匀的CZTS前驱体薄膜。
在硒化过程中CZTS直接发生取代反应生成CZTSSe, 得到的CZTSSe薄膜组成均匀, 光电性能优异, 由该薄膜制备的器件有效面积效率达到12.2%, Voc,def降低至0.344 V. 此外, CZTSSe薄膜性质的不同导致CZTSSe/CdS异质结热处理(JHT)结果的不同. JHT显著提高了Sn4+器件的性能, 却略微 降低了Sn2+器件的性能。
最终, 由Sn4+溶液获得了全面积效率为 12.4%, 有效面积效率高达13.6%, Voc,def低至0.297 V的CZTSSe太阳能电池器件。通过控制溶液中化学组成获得组成均匀的CZTS预制膜是获得高效CZTSSe电池薄膜材料和降低器件 Voc,def的关键。
本报道不仅为进一步提高CZTSSe电池效率提供了新 的思路, 而且实现了Voc,def首次低于0.30 V, 预示了CZTSSe未来的应用前景。
Gong,Y., Zhang, Y., Jedlicka, E. et al. Sn4+ precursor enables 12.4%efficient kesterite solar cell from DMSO solution with open circuit voltagedeficit below 0.30 V. Sci. China Mater. (2020).
https://doi.org/10.1007/s40843-020-1408-x
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