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钙钛矿材料是近年来新兴起的一种可用于太阳能电池的吸光层材料,在世界范围内被学者们广泛研究。锡基钙钛矿以其低毒性和适宜的带隙,成为单异质结钙钛矿太阳能电池吸光层材料的有力竞争者。锡基钙钛矿材料的吸收边位于近红外区域(900-1000 nm),非常适合用于单结高性能太阳能电池。其中,全无机的黑色多晶型B-γ CsSnI3展现出诸多优良的性质,作为极具潜力的太阳能电池吸光层材料脱颖而出。它的诸多优点包括:适宜的带隙(1.31 eV),较高的光吸收系数,较低的激子结合能,较高的载流子(包括电子和空穴)迁移率,可通过简单方便的溶液法制备,以及相较于有机锡材料具有更良好的热稳定性。但其中的二价锡在空气环境中易被氧化成四价锡(self-doping),大大增加钙钛矿吸光层的导电性及晶体缺陷,造成B-γ CsSnI3太阳能电池目前较低的光电转换效率,更重要的是目前鲜有空气稳定CsSnI3太阳能电池的报道。


图1.器件效率。图片来源:JACS

宾夕法尼亚州立大学叶涛、王凯Shashank Priya团队通过在钙钛矿前驱体溶液中加入N,N'-亚甲基双(丙烯酰胺)(MBAA)来稳定B-γ CsSnI3MBAA中带孤电子对的-NH及-CO单元可与Sn2+ 形成配位键,从而在空气环境中减缓Sn2+ 的氧化,进而提高多种条件下钙钛矿前驱体,薄膜及器件的整体稳定性。同时使用高环境稳定性的聚(3-己基噻吩)(P3HT)作为空穴传输层来制造太阳能电池。在环境空气条件下,未封装的CsSnI3-MBAA 太阳能电池表现了最高7.5%的光电转换效率。在环境空气中储存120小时候其效率维持在76.5%。进一步的,作者首次阐明B-γ CsSnI3在空气中的降解路径为:CsSnI3Cs2SnI6至SnO2+CsI。

图2. MBAA与CsSnI3间的化学相互作用。图片来源:JACS

图3.各种环境条件下样品的稳定性测试。图片来源:JACS


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