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无毒卤化物双钙钛矿材料具有卤化铅钙钛矿的诸多优点。然而,由于光生电荷分离不充分和缺乏活性位点,它们通常表现出较差的稳定性和非常低的本征光催化CO2还原活性。鉴于此,2022年9月11日昆明理工大学邱建备团队&北京航空航天大学张俊英团队于AEM刊发双钙钛矿Cs2NaBiCl6表面和缺陷工程耦合用于高效CO2光还原的研究成果。在这项工作中,通过简单的研磨方法制备了由高结晶纳米片组装的稳定的缺氯3D分级Cs2NaBiCl6多孔微球。在无牺牲剂的情况下,在气固光催化还原CO2中实现了前所未有的30.22 µmol g-1 h-1的CO产率,这是无铅卤化物钙钛矿光催化剂中的最高值。实验结果和密度泛函理论计算表明,氯空位具有抑制光生电子-空穴复合、增强CO2吸附和显著降低关键中间体COOH*生成的自由能垒的三重作用。与原始 Cs2NaBiCl6相比,分层样品的表面和缺陷工程的耦合带来了12.34倍的 CO2光还原活性增强。这项工作提出了一种简单的方法来合成富含氯空位的3D分层无铅卤化物钙钛矿,并提供了一种新的设计理念来显著提高光催化活性,为这些材料对碳中和的潜在贡献打开了大门。


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